Сr(III) до Cr(VI): Н2О2 на растворы хроматов в зависимости от условий опыта образуются разнообразные пероксокомплексы хрома, например в кислой среде - голубой CrO(O2)2S (S - молекулы воды или кислородсодержащего органического растворителя) и в нейтральной среде - фиолетовый, вероятно, состава CrO(O2)2OH-: CrY4–, где Y - анион ЭДТА , со структурой II: | HOOCH2C \ | / NaOOCH2C | |
| N—CH2—CH2—N | ||
| CH2COONa / | \ CH2COOH | |
Сr(Н2О)6 инертны. Период полуобмена молекул воды τ 1/2 в гексааквакомплексах хрома равен 50 ч. При нагревании скорость реакции образования комплексов хрома с ЭДТА увеличивается. При рН = 7-9 образуются комплексы состава Cr(OH)Y2– и фиолетовая окраска комплекса CrY– при подщелачивании раствора переходит в синюю: Fe3+, Cu2+, Co2+, Ni2+), поэтому они могут мешать обнаружению хрома (III). Так, ионы Fe2+ в большой концентрации мешают обнаружению хрома, так как образуют с ЭДТА более устойчивое комплексное соединение светло-желтого цвета и вследствие этого фиолетовая окраска соединения хрома плохо видна. При больших избытках Co2+ и Ni2+ может появиться фиолетовая окраска, похожая на окраску комплексного соединения хрома. Оксалат- и цитрат-ионы мешают обнаружению хрома. Cr(VI) в сильнокислой среде, при этом появляется фиолетовое окрашивание. Предполагается следующий механизм реакции: сначала ионы Cr(VI) окисляют дифенилкарбазид до бесцветного дифенилкарбазона (II), восстанавливаясь при этом до Cr3+:
|
|
Cr3+ образуют с дифенилкарбазоном (II) красно-фиолетовые внутрикомплексные соединения. Na2O2, K2S2O8, Br2 + NaOH) в ионы хрома (VI), то реакцию с дифенилкарбазидом можно использовать для обнаружения хрома (VI) и хрома (III). В присутствии фторид-ионов и ЭДТА в качестве маскирующих реагентов реакция обнаружения хрома селективна.